Use of Electroactivated Disinfectant Solutions in Beekeeping
Use of Electroactivated Disinfectant Solutions in Beekeeping
Abstract
Increase of ecological purity of agricultural production is impossible to obtain without the use of new electrophysical methods of pest control. Scientific research conducted by many scientists proves the promising application of electroactivated solutions – anolytes for bactericidal treatments of agricultural objects. The work describes the problem of description of physical and chemical processes occurring at electrochemical activation of water in diaphragm type electrolyser. Modelling was carried out in the software package Comsol, which allows a joint study of various physical processes. The authors managed to describe the main physical and chemical processes and to obtain solutions with a high level of coincidence with experimental data.
1. Введение
Производство сельскохозяйственной продукции вынуждено происходит с применением химических препаратов для защиты от вредителей и для стимулирования развития растений. Известно, что количество химических средств, стимулирующих рост, протравливающих и дезинфицирующих все время увеличивается. Это обосновано тем, что вредные организмы мутируют и адаптируются к действующим веществам и необходимо все время обновлять препараты или увеличивать дозу внесения. Однако многие вещества накапливаются в пищевой продукции, которая может стать ядом не только для человека, но и для животных.
Установлено, что клетки высших организмов имеют химическую систему антиоксидантной защиты, предотвращающей их повреждение. Наиболее перспективный путь борьбы с вредными микроорганизмами – это использование фундаментальных различий живых существ макро и микромира
. Эффективное средство такой борьбы можно получить с помощью диафрагменного электроактиватора. Смесь метастабильных веществ анолита не дает возможность адаптироваться микроорганизмам к действию данных соединений. Концентрации соединений активного хлора и кислорода имеют довольно низкий уровень и обеспечивают необходимый уровень безопасности для человека и окружающей среды. Также многими исследователями доказана высокая эффективность бактерицидной обработки озоном. При этом можно проводить обработку, как газообразным его состоянием, так и растворенным в воде.Многими исследователями отмечается сложность описания процессов, происходящих при электролизе с наличием диафрагмы. Это объясняется с большим количеством обратимых и необратимых электрохимических реакций, происходящих с различной скоростью в межэлектродном пространстве. Основой высокой эффективности анолитов является присутствие хлорсодержащих и кислородсодержащих соединений. При этом ведущую роль бактерицидного действия отводят хлорноватистой кислоте. Много исследований по применению анолита с соответствующим оборудованием проведено под руководством В. Бахира и другими авторами , , , , , . Такими исследованиями установлено, что наблюдается потеря антимикробных свойств анолита при хранении. Исследованиями свойств анолита с использованием в различных областях сельскохозяйственного производства занимаются и в Кубанском ГАУ , . В университете был подтвержден хороший дезинфицирующий эффект в пчеловодстве и также отмечалось уменьшение активности анолита с течением времени. Следовательно, необходимо продолжить исследования процессов электроактивации и установить необходимые условия для сохранения активности анолита или более быстрого его применения. Провести исследования по увеличению активности анолита путем насыщения его озоном барботированием.
2. Модель
Используя возможности программного комплекса Comsol по мультифизическому моделированию были определены необходимые интерфейсы для исследования непроточного электроактиватора. Геометрическая модель была разработана в соответствии с геометрией ионизатора воды «Ива». Решения уравнений тепловых процессов проводилось в блоке "Heat Transfer". Моделирование движения жидкости из-за тепловой конвекции проводились в интерфейсе "Laminar Flow". Электролитические процессы моделировались в интерфейсе "Tertiary Current Distribution". В качестве начальных условий установлены концентрации химических элементов и соединений: Na, Cl, Mg, SO4, HCO3, K, Ca, Cl2, O2, H2, Fe, HClO, HCl, ClO2, CaCO3, O3, NaOH, ClO3, ClO. Значения коэффициентов диффузии принимались по литературным данным. В интерфейсах "Electrode Surface" на аноде описывалось образование кислорода, озона и хлора, а на катоде – восстановление водорода и железа. Так как в анодной камере идет образование хлор содержащих соединений, то принимались следующие основные уравнения химических реакций
:На катоде идет выделение водорода с восстановлением металлов и идут реакции по образованию гидроксидов и карбонатов:
Выбранные интерфейсы связаны через мультифизические блоки "Electrochemical Heating" и "Nonisothermal Flow". Решения проводились в нестационарном режиме.
Изменения температуры раствора исследовались в объеме активатора и с течением временем. На рисунке 1 представлены термограммы раствора через 14 минут работы, где можно видеть, что наиболее нагретым является анолит – превышение температуры анолита над католитом составляет 6-8 градусов. Внутри анодной камеры виден подъем температуры верхней части анолита. На рисунке 2 представлены изображения образования гидроксидов натрия через 12 минут работы активатора, где наблюдается повышенная концентрация около катода. Установлено, что концентрация гидроксида через 12 минут работы достигает значений 65·10-8 моль/м3 и в то же время за анодом концентрация находится на уровне только 1·10-8 моль/м3.
Рисунок 1 - Изображения температурных полей в активаторе через 14 минут процесса
Рисунок 2 - Изображения образования NaOH через 12 минут работы активатора
Рисунок 3 - Изображения газообразного хлора в анолите через 16 минут процесса
3. Результаты
Проведены экспериментальные исследования по подтверждению полученных данных в результате моделирования. Основываясь на теоретические и экспериментальные данные были построены соответствующие графики. В экспериментах в качестве электрического активатора использовался ионизатор воды «Ива». Измерение температуры, рН и концентрации ионов K, CA, Cl, Na, Mg проводили с помощью анализатора воды «Эксперт-001» с набором необходимых электродов. На рисунке 4 представлены теоретические и экспериментальные графики изменения концентраций кальция и магния в анодной камере. Судя по графикам, совпадение довольно хорошее, особенно в конце периода активации. Наблюдается совпадение результатов моделирования и экспериментальных данных, о чем свидетельствуют графики изменения концентрации хлора в анодной камере (рис. 5, слева) и катодной (рис. 5, справа).
Рисунок 4 - Графики концентраций кальция (слева) и магния (справа) с течением времени
Рисунок 5 - Графики концентраций хлора в анолите (слева) и католите (справа)
где у – количество жизнеспособных микроорганизмов, Х1 – время электроактивации, Х2 – время барботажа анолита озоном.
Данная модель позволяет обосновать область рациональных параметров электроактивации и барботажа анолита озоном для получения дезинфицирующего раствора, применяемого при обеззараживании оборудования. Используя полученную модель, можно установить границы рациональных параметров электрофизической обработки: время электроактивации 11 минут; время барботажа озоном 1,4 минуты (рис.6).
Рисунок 6 - Плоскость влияния параметров электроактивации и барботажа анолита озоном на поле КОЕ
4. Обсуждение
Работа электрического тока, диффузии и конвекции в межэлектродном пространстве электроактиватора приводит к следующему: переносу химических соединений из одной камеры в другую, образованию новых химических веществ, изменению температурного состояния растворов. Выявление закономерностей переносов и изменений концентраций отдельных веществ включены в электрохимическую модель, которую можно реализовать в специализированных программных комплексах. Математические модели процессов, протекающих в анодной и катодной камерах при переходе электрод-электролит с учетом уравнения Батлера-Фолмера дают возможность учесть окислительные и восстановительные процессы на электродах и их лучше тоже решать в программных продуктах. Транспорт химических соединений с использованием уравнения Навье-Стокса и закона Дарси также необходимо проводить с использованием компьютерных программ. Лучше всего все это делать в программных продуктах, которые позволяют решать одновременно несколько отдельных физических моделей, например в ПО Comsol.
Результаты моделирования и экспериментов показали, что используя рациональные режимы работы электроактиватора и озонатора можно получить максимальную эффективность дезинфицирующего раствора.
5. Заключение
Для моделирования основных физико-химических процессов в электроактиваторе применено ПО Comsol, что позволило совместно решить несколько математических моделей и получить необходимые результаты для реализации в реальном физическом оборудовании.
Анализ термограмм растворов активатора показал, что через 14 минут процесса, более нагретым становится анолит – превышение температуры составляет 6-8 градусов. Также наблюдался рост температурного перепада со временем, что можно объяснить изменением содержания солей и соответственно менялась электропроводность растворов.
При моделировании установлено, что к 6 минуте газ хлор большей частью находится за анодом с концентрацией до 0,075 моль/м3. Наблюдается к 16 минуте распространение газа по всему анолиту с частичным его растворением.
Увеличение концентраций HCl и ClO, в анолите идет до 0,001 моль/м3. Образование ClO2, ClO3, идет медленней, из-за вторичности образующих химических реакций.
Наблюдается диссоциация кислоты HClO, что приводит к образованию ClO, поэтому хлорноватистая кислота имеет низкую скорость образования и ее концентрация через 16 минут работы достигает значения равное 20·10-7 моль/м3. Учитывая образования соединений хлора, можно рекомендовать время работы данного активатора от 10 до 14 минут.
Моделирование и экспериментальные исследования физико-химических процессов в электроактиваторе при дальнейшем их сопоставлении показали следующее. Средние значения температур в установившемся периоде и в переходном процессе практически полностью согласуются – ошибка не превышает 3%. В активаторе изменения концентраций магния, натрия, кальция до 10 минуты идут отличием от модельных значений – ошибка может достигать 35%, но к концу 12 минуты переходные процессы заканчиваются, и наблюдается высокое совпадение – ошибка не более 5%. Усовершенствование модели образования хлорсодержащих элементов в анолите привело к хорошему совпадению с экспериментом – ошибка находится на уровне 8%.