КОМПОЗИЦИОННЫЕ МЕМБРАНЫ С МОДИФИЦИРОВАННЫМ ПОВЕРХНОСТНЫМ СЛОЕМ
Фазуллин Д.Д. 1, Маврин Г.В. 2, Мелконян Р. Г. 3
1Младший научный сотрудник, 2Кандидат химических наук, доцент, Набережночелнинский институт Казанского федерального университета; 3Доктор технических наук, профессор, Международный независимый эколого-политологический университет.
КОМПОЗИЦИОННЫЕ МЕМБРАНЫ С МОДИФИЦИРОВАННЫМ ПОВЕРХНОСТНЫМ СЛОЕМ
Аннотация
Общей проблемой современных технологий машиностроения является разработка экологически безопасных систем с максимально замкнутым технологическим циклом и минимальным количеством отходов. Ионообменные мембраны, позволяют значительно снизить затраты на обработку сточных вод и обеспечивают их высокую степень очистки. Получены ионообменные мембраны и определена их селективная проницаемость.
Ключевые слова: производительность, селективность, мембраны, ионы тяжелых металлов, полианилин, сточные воды.
1Fazullin DD, 2Mavrin GV, 3Melkonian RG
1Junior Research Fellow, 2Kandidat Chemistry, Associate Professor, Naberezhnochelninsky Institute of the Kazan Federal University; 3Doctor of Technical Sciences, Professor, International Independent University of Environmental and Political.
THE COMPOSITE MEMBRANES WITH A MODIFIED SURFACE LAYER
Abstract
The common problem of modern engineering technology is the development of environmentally friendly systems with as closed-circuit and a minimum of waste. The ion exchange membrane can significantly reduce the cost of wastewater treatment and provide a high degree of purification. Obtained by ion-exchange membrane and determined their selective permeability.
Keywords: productivity, selectivity, membranes, metal ions polyaniline, wastewater.
На предприятиях машиностроительной промышленности одной из основных категорий сточных вод, являются сточные воды, образующиеся в результате холодной обработки металла, с высоким содержанием ионов металлов.
Мембранные методы разделения, в частности ионообменные мембраны, является одними из самых перспективных, позволяющих значительно снизить затраты на обработку сточных вод и получать воду любого требуемого качества [1].
Известны перфорированные сульфокатионитовые ионообменные мембраны «Nafion», производимые компанией Dupont (США), и их отечественный аналог мембрана «МФ-4СК», обладающие высокой протонной проводимостью. Недостатками таких мембран являются недостаточно высокая проводимость, что не позволяет использовать их для интенсификации процессов очистки, разделения различного рода растворов и самопроизвольного концентрирования растворов без наложения электрического потенциала, а также понижает эффективность их использования в очистке воды.
В связи с этим перспективным является создание композиционных мембран, обладающих высокой проводимостью катионов. Изменение транспортных свойств в таких системах наблюдается преимущественно за счет протекания сорбционных явлений в катионообменной группе. В связи с этим предлагается рассматривать в качестве допантов гидратированные оксиды циркония [2], а также полианилин, имеющий в своем составе атом азота, способный сорбировать протоны [3].
Полианилин (ПАНИ) привлекает внимание исследователей благодаря своим оптическим и электрохимическим свойствам, а также высокой химической стабильности. Некоторые катионообменные материалы с поверхностным слоем ПАНИ характеризуются повышенной селективностью переноса [4]. Для получения проводящей формы ПАНИ его допируют различными кислотами.
Ионоселективные мембраны обладают высокой степенью разделения растворов, как с низкой, так и с высокой концентрацией растворенных солей, так же разделение растворов с применением ионоселективных мембран происходит в области низких рабочих давлений 0,1-2 бар, в зависимости от подложки, в которую наносится рабочий слой.
В данной работе получены ионоселективные мембраны, рабочим слоем в которых является полианилин (ПАНИ). Исследования проводились на лабораторной установке мембранного разделения [5]. ПАНИ (рис. 2) привлекает внимание исследователей благодаря своим оптическим и электрохимическим свойствам, а также высокой химической стабильности и повышенной селективностью переноса [4].
Рис. 2 Структура полианилина
В настоящей работе в качестве матрицы для полимеризации анилина была использованы мембраны из ПТФЭ и нейлона с размерами пор 0,45 мкм. Модифицирование мембран с образованием на поверхности и в порах слоя ПАНИ, который является катионоактивным, позволяет получить ионообменные мембраны, не уступающие по селективности обратноосмотическим по ряду катионов.
Синтез мембран с поверхностным распределением ПАНИ осуществляли полимеризацией анилина непосредственно в матрице мембран. Частицы ПАНИ образовывались непосредственно в матрице мембраны, о чем свидетельствовало изменение цвета полимера на темно зеленый. Изменение в структуре мембран фиксировали с помощью микроскопа, изображение структуры исходной и модифицированных мембран представлены в рисунке 3.
Рис. 3 Структура ПТФЭ мембраны: а) исходная мембрана ПТФЭ, б) мембрана ПТФЭ модифицированная слоем ПАНИ по методу 2 (увелич. 200 раз).
По рисункам видно, что введение персульфата аммония в мембрану, насыщенную анилином (2 метод), сразу приводит к протеканию окисления и полимеризации, поскольку концентрация анилина в ней достаточно высока. Производительность мембран определялось пропусканием через мембраны определенного объема дистиллированной воды. Результаты в таблице 1.
Таблица - 1 Средняя проницаемость мембран по дистиллированной воде
Мембрана |
Проницаемость, л/час |
ПТФЭ* |
2,29 |
ПТФЭ+ПАНИ (1 метод)* |
2,21 |
ПТФЭ+ПАНИ (2 метод)* |
1,93 |
Нейлон |
5,04 |
Нейлон + ПАНИ (1 метод) |
4,93 |
Нейлон + ПАНИ (2 метод) |
4,76 |
* перед фильтрацией мембрана смачивалось ацетоном
Известно, что катионообменная мембрана способна в большей степени сорбировать катионы, чем анионы[6]. Для изучения селективности исходных и модифицированных мембран, через мембраны пропускали растворы хлорида железа(III), ионы хрома (ГСО), сульфата меди, ионы никеля (ГСО), ионы марганца (ГСО). Результаты представлены в таблице 2.
Селективность мембран рассчитывалось по формуле:
φ = (Cf – Cp) / Cf , (1)
где Cf – концентрация растворенного вещества в исходном растворе и Cp концентрация растворенного вещества в фильтрате[7].
Таблица – 2. Селективность нейлоновой мембраны с рабочим слоем ПАНИ
№ п/п |
Показатель |
Концентрация ионов, мг/л |
Селективность, % |
|
исходная |
после очистки мембраной* |
|||
1 |
Fe |
5,57 |
0,015 |
99,3 |
Fe* |
0,040 |
99,7 |
||
2 |
Cu |
10,3 |
0,092 |
99,1 |
3 |
Mn |
16,5 |
5,11 |
69,0 |
4 |
Cr |
1,19 |
0,54 |
48,9 |
Cr* |
0,62 |
55,0 |
||
5 |
Ni |
316 |
30,3 |
90,4 |
*нейлоновая мембрана с рабочим слоем ПАНИ полученная по 1 методу
По результатам можно сделать вывод о том, что исходные микрофильтрационные мембраны размером пор 0,47 мкм не обладают селективностью по ионам металлов. Модифицированные полианилином мембраны обладают высокой селективностью и проницаемостью по отношению к ионам металлов. Использование модифицированных мембран в этапе доочистки гальванических стоков, СОЖ содержащих стоков позволит достичь норм сброса в водоемы.
Список литературы
Судиловский, П.С. Разработка совмещенного флотационно-мембранного процесса очистки сточных вод от тяжелых металлов: автореферат диссертации канд. техн. наук. Москва, 2007.
Ярославцев А.Б. // Успехи химии 1997. T.66. 7. С.641-660.
Gosh М., Barman А., Meikap А.K. et. Al. // Phys. Lett. A. 199. V.260. P. 138.
Иванов В.Ф., Грибкова О.Л., Чеберяко К.В.,Некрасов А.А., Тверской В.А., Ванников А.В. // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 3. С. 339.
Фазуллин Д.Д., Маврин Г.В., Мелконян Р.Г. «Факторы, влияющие на баромембранные процессы разделения водных растворов», Экология промышленного производства: Межотр. науч.-практ. журнал/ФГУП «ВИМИ», 2012. Вып.4.С. 65 – 70.
Лысова А.А., Стенина И.А., Долгополов С.В., ГорбуноваЮ.Г., Кононенко Н.А., Ярославцев А.Б.// ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия Б, 2011, том 53, № 1, с. 130–136.
Мулдер М. Введение в мембранную технологию: Пер. с англ. – М.: Мир, 1999. – 513 с.