CONTROLLED BIODEGRADATION OF SYNTHETIC LUBRICATING (MOTOR) OILS IN INDUSTRIAL WASTEWATER
CONTROLLED BIODEGRADATION OF SYNTHETIC LUBRICATING (MOTOR) OILS IN INDUSTRIAL WASTEWATER
Abstract
Studies on controlled biodegradation of synthetic lubricating (motor) oils with hydrocarbon-oxidizing microorganisms (HOM) under statistical conditions were conducted.
It was determined that under the load of lubricating oils in the treated effluent up to 1680 mgO2/dm3 by COD, up to 200 mgO2/dm3 by BOD5 and with the growth of microorganisms in the range 101-106 - 106-106 cells/cm3 (at continuous treatment regime – for 14 days) the degree of neutralization of water reaches 89.9%, which corresponds to the norm of treated water in the recycled water supply. Biooxidation efficiency of oils in the experiment is arranged in the following descending order: Shell Helix Ultra 5W-40 > Mobil 1 10W-60 > Castrol Magnatec 5W-40, 89,86; 50,23 and 38.71 %, respectively. These maximum values were obtained at their concentration in the medium from 1000 ± 6 to 1500 ± 6 mg/dm3.
From the results of experiments it appears that biodegradation of synthetic oils by selective hydrocarbon-oxidizing microorganisms in a controlled mode is quite realistic, it is aimed at a practical solution for treatment of oil-containing wastewater of small sewage and large-tonnage industries.
1. Введение
Бурное развитие промышленности вызывает необходимость в предотвращении отрицательного воздействия сточных вод на водоёмы . В последние годы проблема очистки сточных вод приобретает все большую остроту и актуальность во всем мире, в том числе и в Российской Федерации. В процессе хозяйственной деятельности современное общество потребляет всевозрастающие количества пресных вод, большая часть которой в результате становится загрязненной самыми различными веществами. Среди них особую остроту имеют сточные воды, загрязненные смазочными маслами разнообразной природы . По степени вредного влияния на экосистемы смазочные масла и присадки занимают второе место после радиоактивного загрязнения . В состав моторного масла, а, следовательно, стоков входят углеводороды нефти в интервале С20 - С50 с молекулярной массой от 300 до 700 а.е. , в которых доля присадок колеблется от 15 % до 25 % . Масла, использующиеся в качестве моторных, делятся на минеральные, гидрокрекинговые, полусинтетические и синтетические. Последние более токсичны и приносят огромный ущерб окружающей природной среде , , .
Для утилизации их используют разнообразные физические, физико-химические и биологические методы.
На сегодняшний день во всем мире биологическая очистка является важным методом удаления из промышленных и др. сточных вод большей части органических и бактериальных загрязнений, потому что он характеризуется как наиболее экономический, эффективный и безвредный способ очистки , .
Однако многие вопросы, связанные с очисткой природных и сточных вод от смазочных масел, особенно в составе которых имеются синтетические, остаются малоизученными.
Целью настоящей научной работы явилось исследовательское обоснование управления биологической очистки сточных вод предприятий и сельскохозяйственных объектов от масляных загрязнений синтетического происхождения с определением оптимальных концентраций, допустимых для обезвреживания углеводородокисляющими микроорганизмами.
2. Материалы и методы исследования
Эксперимент проводили в лабораторных условиях синтетическими смазочными маслами Shell Helix Ultra 5W-40 (Россия); Mobil 1 10W-60 (Европа) и Castrol Magnatec 5W-40 (Германия) в концентрациях с исходным загрязнением 90 ± 6, 300 ± 6, 400 ± 6, 1000 ± 6 и 1500 ± 6 мг/дм3 статических условиях при температуре от +16 до +29 °С в колбах объемом 1 л из расчёта 400 мл/л. В качестве основных микроорганизмов для биоокисления, данных видов загрязнений применяли углеводородокисляющие микроорганизмы (УОМ), представленный родами: Alcaligenes (1 вид), Micrococcus (1 вид), Brevibacterium (2 вида), Bacillus (1 вид), Flavobacterium (1 вид), Clostridium (1 вид) и Pseudomonas (2 вида) . Микроорганизмы объединены в консорциум по принципу их совместимости между собой и обеспечивают биоремедиацию широкого класса углеводородов. Рост УОМ оценивали по величине оптической плотности и методом титра, путем посева проб воды на среду МПА методом предельных разведений с последующим подсчетом выросших колоний . Исходная численность УОМ для заражения ими опытные варианты стоков (по 20 мл) принята в пределах 101•106 - 106•106 кл/см3. Длительность эксперимента равнялась от 2 часов до 14 суток. Опыты проводили в трех повторностях. В качестве контроля использовали колбы со средой и смазочными маслами без микроорганизмов.
Схема вариантов опытов по биодеградации синтетических смазочных масел в разных концентрациях в статистических условиях использовалась для каждого вида масла:
1. Среда Мюнца + Масло (90 ± 6 мг/дм3) + 9 УОМ;
2. Среда Мюнца + Масло (300 ± 6 мг/дм3) + 9 УОМ;
3. Среда Мюнца + Масло (400 ± 6 мг/дм3) + 9 УОМ;
4. Среда Мюнца + Масло (1000 ± 6 мг/дм3) + 9 УОМ;
5. Среда Мюнца + Масло (1500 ± 6 мг/дм3) + 9 УОМ;
6. Контроль: Среда Мюнца + Масло (90 ± 6 мг/дм3);
7. Контроль: Среда Мюнца + Масло (300 ± 6 мг/дм3);
8. Контроль: Среда Мюнца + Масло (400 ± 6 мг/дм3);
9. Контроль: Среда Мюнца + Масло (1000 ± 6 мг/дм3);
10. Контроль: Среда Мюнца + Масло (1500 ± 6 мг/дм3).
Очистку воды от масляной пленки с углеводородокисляющими бактериями оценивали по динамике изменения УОМ, растворенного кислорода (О2) йодометрический методом Винклера , биохимическому потреблению кислорода за пять суток (БПК5) , , химического потребления кислорода (ХПК) и остаточного количества недоокисленных моторных масел спектрометрически на приборе Фурье Инфралюм ФТ-08 (Россия) .
Статистическую обработку полученных данных проводили в компьютерной программе Microsoft Office 2010 (Word и Excel) с использованием дополнительной функции «анализ данных».
3. Результаты и обсуждения
Во время выполнения экспериментов по биодеградации сточной воды от смазочных масел Shell Helix Ultra 5W-40, Mobil 1 10W-60 и Castrol Magnatec 5W-40 установлены следующие закономерности:
1. УОМ активно используют в своем метаболизме синтетические смазочные масла в качестве единственного источника углерода и энергии. На это указывает активное увеличение численности УОМ в среде на 6-9 сутки контакта (в зависимости от видового состава), видимые изменения структуры и цвета «поглощаемой» бактериями масляной пленки, которая сопровождается расслоением, затем образованием отдельных кусочков с разрывами и свободными пространствами, а далее к 14 дню эксперимента численность микроорганизмов постепенно снижалась, так как запас питательных веществ (а именно смазочного масла) уменьшалась в результате её интенсивного разложения микроорганизмами и образованием отдельных хлопьев, частичек, которые к концу опыта оседают или исчезают.
2. УОМ, участвующие в процессе биодеградации масел показали, что наиболее активный процесс биоразложения по остаточному количеству микроорганизмов происходит со смазочными маслами Mobil 1 10W-60 от 5,6•103 до 8,1•103 кл/см3 на 9-ые сутки эксперимента, Shell Helix Ultra 5W-40 на 6-ые сутки исследования от 2,7•103 до 3,6•103 кл/см3, а с Castrol Magnatec 5W-40 – 0,4•103-0,8•103 кл/см3 на 6-ые сутки.
3. Динамика растворенного кислорода, БПК5, и ХПК (биологического и химического потребления О2) указывают на интенсивное протекание окислительных процессов, а, следовательно, очистки воды от моторных масел: значение О2 максимально падает в первые 1-6-ые сутки (в зависимости от видового состава), к концу исследований возрастает по мере уменьшения содержания смазочных масел; БПК5 и ХПК уменьшаются в процессе очистки из дня в день (0.2 часа → 0.6 часов → 1 день → 6 дней → 9 дней → 14 дней), достигая минимума к 14-ти суткам и в последующие дни, что является доказательством интенсивного освобождения воды от загрязнений, микроорганизмами.
4. Биодеструкция всех смазочных масел УОМ идет быстрее и интенсивнее при концентрации от 1000 ± 6 до 1500 ± 6 мг/дм3 (см. рис. 1).

Рисунок 1 - Эффективность деструкции окисленных смазочных масел Shell Helix Ultra 5W-40, Mobil 1 10W-60 и Castrol Magnatec 5W-40 без аэрации в различных концентрациях
4. Заключение
На основании проведенных настоящих испытаний можно считать целесообразной возможность создания управляемой по составу видов углеводородокисляющих микроорганизмов с разнообразными технологиями их применения, которые позволяют полно и экономично решать ликвидацию отдельных видов смазочных масел в окружающей среде.
Таким образом, исследования раскрывают теоретические и прикладные вопросы, направленные на практическую утилизацию маслозагрязнений в сточных водах предприятий промышленности, сельского хозяйства и быта, а также в целях эффективного окисления загрязнения в сточной воде углеводородокисляющими микроорганизмами.