Термогравиметрическая характеристика гиматомелановых кислот торфов Ханты-Мансийского АО
Термогравиметрическая характеристика гиматомелановых кислот торфов Ханты-Мансийского АО
Аннотация
Гиматомелановые кислоты, наряду с фульвовыми и гуминовыми кислотами, являются частью гуминовых веществ, определяющих биологическую активность гумуса. Гиматомелановые кислоты составляют спирторастворимую часть гуминовых веществ. Однако фракция гиматомелановых кислот является малоизученной, систематических исследований не проводилось.
В данной статье проведен анализ структуры и свойств гиматомелановых кислот с помощью термогравиметрического анализа. Использовали образцы гиматомелановых кислот, полученные из разных торфов Ханты-Мансийского АО, даны характеристики торфов.
В ходе изучения данных образцов были получены термограммы, которые подтверждают существующее в настоящее время представление о двухкомпонентном строении гуминовых и гиматомелановых кислот. Рассчитаны коэффициент Z, потери массы ГМК при разных температурах.
1. Введение
Гиматомелановые кислоты – это спирторастворимая фракция гуминовых кислот. Элементный состав гиматомелановых кислот (ГМК) достаточно специфичен. Их отличия от гуминовых кислот (ГК) и фульвокислот (ФК) были показаны в работах Г.И. Глебовой и Д.С. Орлова
, .Термические методы анализа являются достаточно информативными при изучении гумусовых кислот. Очень перспективно с этой целью применение дериватографических методов, на основании данных которых в структуре ГК условно можно выделить центральную («ядро») и периферическую части по способности к деструкции в низко- и высокотемпературных областях. Оценка относительных долей этих частей может служить одним из важнейших показателей их относительной активности в почвообразовании, стабильности структуры почвенного гумуса
.Термическая деструкция гумусовых кислот обуславливает ряд экзо- и эндотермических эффектов, свидетельствующих о постепенном разрушении молекулы. В ее составе выделяют две резко различные по термической устойчивости части: ядерная ароматическая (более устойчивая) и боковые алифатические цепи, для которых характерна значительно меньшая термоустойчивость. Высокая интенсивность экзотермических реакций между 500 и 600 оС обусловлена деструкцией ядерной части, эндотермические и экзотермические эффекты в области низких температур (60-400о) связаны с изменениями и постепенным разрушением периферической части
, , , .Изучение термической деструкции гуминовых препаратов осуществляется на основе получения кривых потери веса (ТQ), дифференциальной термической (ДТА) и дифференциально весовой (ДТQ) кривой.
2. Методы и принципы исследования
Объектами исследования были выбраны гиматомелановые кислоты торфов различного типа и вида, отобранные на территории Ханты-Мансийского АО. Характеристика торфов представлена в таблице 1.
Таблица 1 - Характеристика торфов Ханты-Мансийского АО
Шифр | Провинция | Вид торфа | Тип торфа | Степень разложения, % |
1.1 | Юганско-Ларьеганская | Сфагновый | Верховой | 30 |
1.3 | Юганско-Ларьеганская | Сфагновый | Верховой | 15 |
1.4 | Вандрас-Юганская | Сфагновый | Верховой | 15 |
2.6 | Среднеобская | Древесный | Переходный | 50 |
2.14 | Кондинская | Травяной | Переходный | 15 |
3.1 | Северососьвинская | Древесно-травяной | Переходный | 30 |
3.3 | Северососьвинская | Пушицевый | Переходный | 25 |
3.4 | Северососьвинская | Сфагновый | Верховой | 20 |
3.5 | Северососьвинская | Травяной | Низинный | 25 |
4.2 | Казымская | Травяной | Верховой | 55 |
4.6 | Казымская | Сфагновый | Верховой | 35 |
4.8 | Надымская | Сфагновый | Верховой | 10 |
4.9 | Белогорская | Осоковый | Переходный | 40 |
4.10 | Белогорская | Сосново-кустарничковый | Верховой | 15 |
5.4 | Полуйская | Древесный | Переходный | 45 |
8.2 | Среднеобская | Травяной | Переходный | 30 |
Извлечение гиматомелановых кислот проводилось экстракцией из торфа кипящим спиртом в аппарате Сокслета с целью более полного извлечения
. Процесс термодеструкции образцов гиматомелановых кислот при свободном доступе воздуха в печное пространство изучали на термоанализаторе «STA 409 PC Luxx» .3. Основные результаты
Полученные термограммы гиматомелановых кислот имеют типичный для гумусовых кислот вид (рис. 1).
Рисунок 1 - Дифференциально-сканирующая кривая (ДСК) ГМК образца 1.3 сфагнового верхового торфа
В низкотемпературной области присутствуют два термоэффекта. Первый экзотермический эффект в области до 150°С, вызванный удалением адсорбционной воды и частичным разложением периферии молекулы, у всех образцов выражен слабо, так как в этой области он подавляется эндотермическими реакциями разрыва химических связей. Второй термоэффект распада ГМК наблюдается в области от 150 до 400 оС и по интенсивности выражен слабо. Он связан с разрушением алифатической периферии.
Наиболее интенсивный термоэффект у гумусовых кислот проявляется в интервале температур от 400-600 оС, который связан с разрушением более устойчивых алифатических цепей, отдельных циклов, бензоидных структур и деструкцией «ядерной» части. Данный термоэффект у исследованных ГМК торфов достигается в диапазоне от 483,0 до 528,3 оС.
Для ГМК характерно иметь в высокотемпературной области несколько термоэффектов, в отличие от ГК, имеющих обычно один термоэффект. Это указывает на различия построения устойчивой части ГК и ГМК. Термодеструкция ГМК в высокотемпературной области идет в несколько реакций .
Для исследованных ГМК наименьшее значение максимального термоэффекта наблюдается у образца 4.10 сосново-кустарничкового верхового торфа, наибольшее у образца 4.6 сфагнового верхового торфа. Результаты термического анализа для ГМК исследованных торфов представлены в таблице 2.
Таблица 2 - Результаты термического анализа ГМК торфов
Шифр | Вид торфа | Тип торфа | Потеря массы ГМК в % | Q, кДж/г | Max t оC термо-эффекта | |||
До 150 оС | 150-400 оС | 400-700 оС | Z | |||||
1.1 | Сфагновый | Верховой | 0,86 | 43,13 | 55,71 | 0,77 | 21,924 | 510,2 |
1.3 | Сфагновый | Верховой | 0,92 | 44,15 | 56,78 | 0,78 | 23,125 | 509,1 |
1.4 | Сфагновый | Верховой | 0,21 | 48,77 | 52,34 | 0,93 | 18,414 | 502,6 |
2.6 | Древесный | Переходный | 0,6 | 50,17 | 48,74 | 1,03 | 16,628 | 495,0 |
2.14 | Травяной | Переходный | 1,64 | 37,93 | 49,83 | 0,76 | 17,885 | 511,6 |
3.1 | Древесно-травяной | Переходный | 0,42 | 48,18 | 49,48 | 0,97 | 18,533 | 502,4 |
3.3 | Пушицевый | Переходный | 0,3 | 43,38 | 56,35 | 0,77 | 21,696 | 516,0 |
3.4 | Сфагновый | Верховой | 0,2 | 46,78 | 51,42 | 0,91 | 20,047 | 516,9 |
3.5 | Травяной | Низинный | 0,78 | 46,01 | 49,17 | 0,94 | 16,853 | 489,0 |
4.2 | Травяной | Верховой | 0,33 | 45,61 | 52,69 | 0,87 | 18,014 | 488,4 |
4.6 | Сфагновый | Верховой | 1,14 | 43,46 | 55,91 | 0,78 | 17,957 | 528,3 |
4.8 | Сфагновый | Верховой | 0,55 | 47,44 | 50,77 | 0,93 | 18,713 | 488,2 |
4.9 | Осоковый | Переходный | 0,35 | 40,65 | 58,84 | 0,69 | 20,123 | 516,9 |
4.10 | Сосново-кустарничковый | Верховой | 0,25 | 50,88 | 47,42 | 1,07 | 17,052 | 483,0 |
5.4 | Древесный | Переходный | 0,72 | 48,17 | 50,3 | 0,96 | 18,102 | 484,4 |
8.2 | Травяной | Переходный | 1,22 | 37,55 | 57,78 | 0,65 | 21,916 | 509,6 |
Содержание золы в ГМК торфов изменяется от 0 до 10,6%. Наибольшая зольность наблюдается у образца 2,14 травяного переходного торфа. Большинство образцов не имеют золы или её содержание близко к нулю.
Отношение потери массы в низкотемпературной области к потере массы в высокотемпературной области (отношение «периферия»/«ядро» – коэффициент Z) для образцов ГМК исследованных торфов варьирует пределах: от 0,65 до 1,07 (см. рис. 2).
Рисунок 2 - Коэффициенты Z ГМК исследованных торфов
4. Заключение
1. Результаты термического анализа образцов гиматомелановых кислот подтвердили существующее представление о двухкомпанентном строении молекулы. Разрушение периферической части происходит в диапазоне температур до 500 С, а центральной части выше 500 оС;
2. Коэффициент Z указывает на структурные особенности ГМК. Таким образом, наибольший вклад алифатической периферии в построение макромолекул ГМК наблюдается у образца 4.10 сосново-кустарничкового верхового торфа, а наименьший у образца 8.2 травяного переходного торфа;
3. Гиматомелановые кислоты в отличие от гуминовых кислот в большей степени состоят из алифатической части, так как разрушение молекул происходило при более низких температурах.