ПРОГРАММНО-АЛГОРИТМИЧЕСКАЯ ПОДДЕРЖКА ПРОЦЕССОВ ОБРАБОТКИ И АНАЛИЗА ИК-СПЕКТРОГРАММ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ

Научная статья
DOI:
https://doi.org/10.60797/IRJ.2024.150.82
Выпуск: № 12 (150), 2024
Предложена:
15.10.2024
Принята:
13.11.2024
Опубликована:
17.12.2024
27
1
XML
PDF

Аннотация

В данной научной статье подробно рассмотрены основные вопросы, касающиеся компьютерной обработки и анализа данных химических экспериментов на примере ик-спектрограмм смазочных масел. Показано отсутствие единого подхода к обработке и анализу данных экспериментов с применением современных программно-алгоритмических решений. Ставится задача разработки модели информационной поддержки процессов обработки и качественного анализа ик-спектрограмм на основе программно-алгоритмического обеспечения процедур оцифровки, обработки и качественного анализа ик-спектрограмм органических веществ. Методологической основой проведенных исследований являются принципы структурного анализа и системного подхода. В процессах обработки и анализа ик-спектрограмм использованы методы компьютерного и математического моделирования. При разработке математического описания для решения задачи аппроксимации ик-спектрограмм состояния органических веществ использован метод наименьших квадратов. Предложен подход к организации процессов обработки и интеллектуального анализа ик-спектрограмм на основе инструментов программно-алгоритмической поддержки. Приведено формализованное описание процессов получения, оцифровки, обработки и анализа ик-спектрограмм. Рассмотрен процесс оцифровки ик-спектров с помощью программного продукта Grafula. Предложены подходы к компьютерной обработке оцифрованных результатов ик-спектроскопических исследований для упрощения процесса анализа данных и идентификации веществ на основе сопоставления полученных данных и стандартных значений пиков для групп веществ с применением инструментов интеллектуального анализа данных с помощью встроенного инструмента Peak Analyzer программного комплекса Origin Pro. Проведены исследования по построению математического обеспечения процесса ик-спектрометрии на основе аппроксимации полученных экспериментальных ик-спектрограмм нелинейными математическими моделями в пакете компьютерной математики Origin Pro. Рассмотренные в статье подходы к созданию программно-алгоритмического обеспечения процессов обработки и анализа ик-спектрограмм смазочных масел представляют собой дополнительные инструменты более качественной интерпретации результатов экспериментальных исследований, способствуют повышению информативности данных. Авторы предлагают использовать данные инструменты для организации, оперативного контроля, визуализации и высокоэффективного управления процессами спектрометрических исследований органических веществ.

1. Введение

В настоящее время цифровые компьютерные инструменты обработки и интеллектуального анализа информации на основе программных средств в виде универсальных моделирующих программ (УМП) широко применяются при работе с данными, полученных в ходе проведения химического эксперимента

. Компьютерные программные продукты являются мощными инструментами, которые способны, в зависимости от поставленных на производстве задач, строить модели непосредственно самих химических процессов, это системы автоматизированного проектирования оборудования для проведения опытов (Cad-системы типа Aspen Plus, Hysys и т.д.)
. Отдельное направление представляют собой пакеты компьютерной математики (ПКМ), называемые также системами компьютерной математики (СКМ) – это специализированные программные продукты, предназначенные для обработки и интеллектуального анализа данных – результатов эксперимента (Table Curve 2d, Table Curve 3d, Mathcad, Matlab, Maple, Wolfram Matematica и пр.)
. Применение подобных компьютерных реализаций в виде пакетов прикладных программ позволяет исследователям решать достаточно широкий круг задач обработки результатов химического эксперимента: это и первичная статистическая обработка данных, вычисление основных статистик, дисперсионный и корреляционный анализ данных, построение и анализ различных эмпирических зависимостей, выбор и ранжирование на основе ряда параметрических критериев математических моделей состояния сложных химических систем и технологических процессов
.

Целью данной научной работы является разработка модели информационной поддержки процессов подготовки, выработки и принятия управленческих решений на основе системного описания процессов оцифровки, обработки и качественного анализа ик-спектрограмм в виде предложенного программно-алгоритмического обеспечения процедур оцифровки, обработки и качественного анализа ик-спектрограмм органических веществ.

2. Методы и принципы исследования

Методологической основой проведенных исследований являются принципы системного подхода и структурного системного анализа. С позиции системных исследований были рассмотрены процессы оцифровки, обработки, анализа, моделирования, а также визуализации экспериментальных данных ик-спектрометрических исследований органических веществ. В процессах обработки и анализа ик-спектрограмм использованы методы компьютерного моделирования и статистического интеллектуального анализа экспериментальных данных ик-спектрометрических исследований органических веществ. При разработке математического описания для решения задачи аппроксимации ик-спектрограмм состояния органических веществ использован метод наименьших квадратов.

3. Основные результаты

3.1. Постановка задачи

Инфракрасная спектроскопия, является важным методом анализа в химии, применяемым для идентификации органических веществ. Она основана на измерении поглощения инфракрасного излучения молекулами, что позволяет определить их химическую структуру
. В результате проведения процесса получают ик-спектрограммы – графические характеристики процесса, представляющие из себя зависимость условной интенсивности спектра от волнового числа
. Спектрограмма состояния представляет собой набор характерных пиков. Каждое органическое соединение имеет уникальный ИК-спектр, который можно сравнить со спектрами известных веществ для идентификации неизвестного образца
. В зависимости от конфигурации оборудования и используемого программного обеспечения спектральные характеристики веществ могут быть получены в графическом или цифровом виде. В случае, если спектрограммы получены в виде графиков, необходимо выполнить процесс их оцифровки – определения и записи значений путем наложения точек на график и установки начала координат и положения координатных осей. Для выполнения процесса оцифровки применяется специальное программное обеспечение: Wolfram Mathematica, Graph Digitizer, G3 Data, Grafula и др.
. В данной работе оцифровка полученных ик-спектров выполнялась в программе Grafula v.3.0. Данный программный продукт является одним из наиболее функциональных компьютерных инструментов оптического распознавания изображений и генерации числовых данных на основе анализа зависимостей. Графическое окно программы, отражающее процесс оцифровки данных ик-спектрометрических исследований органических веществ на примере спектра смазочных масел приведено на рисунке 1.
Оцифровка полученных ик-спектрограмм в программе Grafula

Рисунок 1 - Оцифровка полученных ик-спектрограмм в программе Grafula

Примечание: рисунок выполнен авторами статьи

3.2. Результаты исследования. Обработка ик-спектрограмм

Полученные данные в виде таблицы, содержащей числовые значения, могут быть подвергнуты дальнейшей обработке. Программный комплекс Origin Pro имеет набор встроенных инструментов для оптимизации работы по анализу и обработке ик-спектральных характеристик. Программная компьютерная обработка позволяет выполнять очистку данных, автоматически сравнивать полученные пики с известными значениями для идентификации на основе стандартных пиков веществ. Процесс обработки пиков полученных ик-спектрограмм был выполнен с помощью программного средства Peak Analyzer программы Origin Pro

. Программный модуль Peak Analyzer представляет собой встроенный анализатор пиков. В программном комплексе Origin Pro предусмотрены различные инструменты для анализа пиков, такие как поиск пиков, подгонка пиков, расчет площади под кривыми пиков и многое другое
. С помощью функции «Поиск пиков» можно автоматически обнаруживать пики на кривых данных и определять их параметры, такие как центр пика, ширина и высота. Это удобный способ быстро анализировать данные и выявлять интересующие участки.

Функция «Подгонка пиков» позволяет подогнать математические модели к пикам на кривых, что помогает более точно определить их параметры и делать дополнительные выводы об исследуемом процессе. Также в Origin доступны инструменты для расчета площади под кривыми пиков, анализ спектров поглощения и многое другое. Эти функции делают программу мощным инструментом для анализа и визуализации данных с пиковыми структурами. Результаты компьютерной обработки пиков ик-спектрограмм приведены на рисунке 2.
Компьютерная обработка экспериментальных данных ик-спектроскопии смазочных масел в программном комплексе Origin Pro, надстройка Peak Analyzer

Рисунок 2 - Компьютерная обработка экспериментальных данных ик-спектроскопии смазочных масел в программном комплексе Origin Pro, надстройка Peak Analyzer

Примечание: рисунок выполнен авторами статьи

Применение встроенного инструмента анализатора пиков Peak Analyzer программного комплекса Origin Pro позволяет автоматически выявить как минимум два характерных пика спектрограммы (517 и 2945 см-1), имеющих теоретическую интерпретацию с точки зрения физико-химических представлений и подходов.

Теоретическая интерпретация экспериментального ИК спектра смазочного масла представлена в Таблице 1.

Таблица 1 - ИК спектр смазочного масла

Волновое число, эксперимент, cm−1

Интенсивность экспериментальных полос

Волновое число, теория, сm−1

Теоретическая интерпретация

3009

Слабая

3012

Валентные C−H-колебания ненасыщенных частей цепей

2954

Крыло

2968

Валентные C−H-колебания CH3-групп

2924

Очень сильная

2952

Валентные C−H-колебания CH2-групп

2854

Сильная

2897

 -

1744

Очень сильная

1767

Валентные колебания C=O-связей

1652

Очень слабая

1674

Валентные колебания C=С-связей

1462

Средняя

1475

Ножничные колебания CH2-групп

1376

Слабая

1400

Маятниковые (плоские) колебания C−H-связей ненасыщенных фрагментов и веерные колебания CH2-групп

1318

Крыло

1339

Веерные колебания CH2-групп

1236

Слабая

1255

Веерные и маятниковые колебания CH2-групп

1160

Очень сильная

1151,1181

Валентные колебания C−O глицериновой сшивки

1098

Слабая

1121

Деформационные колебания (угловые) глицериновой сшивки

1034

Крыло

1046

Валентные колебания C−C-связей цепей

966

Очень слабая

994

Валентные колебания C−C-связей цепей

914

Очень слабая

910

Валентные колебания C−C-связей

между ненасыщенными фрагментами цепей

874

Очень слабая

885

Деформационные колебания цепей

844

Очень слабая

857

Деформационные колебания глицериновой сшивки

722

Сильная

719

Маятниковые (не плоские) колебания C−H-связей ненасыщенных фрагментов и маятниковые колебания CH2

Примечание: по ист. [11]

При выполнении процедуры интерпретации полученных ик-спектрограмм органических веществ принято выделять два аспекта: количественный и качественный анализ полученных результатов. Количественный анализ подразумевает сравнение числовых значений полос поглощения спектров, а качественный – их соотнесение с известными значениями, характеризующими классы органических веществ по наличию различного рода химических связей между атомами в молекулах.

Смазочные масла представляют собой смесь углеводородов и гетероатомных соединений различного строения и молекулярной массы. В состав масел входят алканы нормального и изостроения c числом атомов от 15 до 30, полициклические циклоалканы с алкильными радикалами, моно- и полициклические арены с алкильными радикалами и значительное количество углеводородов смешанного строения.

Смазочные масла также имеют полосы поглощения: 1400см-1–СН связи алифатического характера,1500см-1 – связь бензольного кольца,2900см-1 – СН-связь концевая, 3000см-1,3050см-1 – СН-связь ароматического характера. Важно отметить, что на спектре отсутствует полоса поглощения в области750см-1, можно сказать, что это дифференцирующий признак. Таким образом, применение программных инструментов обработки ик-спектров позволяет автоматически выявлять наиболее характерные полосы поглощения.

3.3. Математическая модель

Одним из этапов компьютерной обработки спектральных графических зависимостей является построение формализованного описания процесса в виде математической модели
. Программный комплекс Origin Pro содержит большое число инструментов для решения задач численного моделирования и аппроксимации данных спектрограмм состояния различными математическими моделями с возможностью визуального отображения полученных моделей и экспериментальных данных
. Результат численного моделирования – графическая интерпретация – представлена на рисунке 3.
Аппроксимация экспериментальных данных математической моделью в программном комплексе Origin Pro

Рисунок 3 - Аппроксимация экспериментальных данных математической моделью в программном комплексе Origin Pro

Примечание: рисунок выполнен авторами статьи

Для установления количественного соотношения между интенсивностью пика и волновым числом была выбрана модель вида:
img
(1)

Модель содержится в библиотеке стандартных функций в классе нелинейных моделей в каталоге программного комплекса Origin Pro.

Данная модель является трехпараметрической. Параметры модели вычисляются по методу наименьших квадратов

. Далее были вычислены значения критериев качества математической модели: стандартная ошибка, критерий Фишера, критерий детерминации R2
. Количественные параметрические оценки применимости для модели (1) - критерии качества представлены в таблице 2.

Таблица 2 - Критерии качества модели (1)

Стандартная ошибка

Критерий Фишера

Критерий R2

0,02978

21,06555

0,88764

3.4. Формализация процессов компьютерной обработки ик-спектрограмм

Для формализации процессов компьютерной обработки, анализа и моделирования спектрограмм органических веществ, было построено алгоритмическое обеспечение в виде структурно-функциональной блок-схемы. Схема представляет собой визуализацию набора процедур, последовательно исполняемых заданным алгоритмом, реализующим основные процессы обработки, анализа и моделирования данных ик-спектрометрических исследований органических веществ. На основе анализа и систематизации информации о процессах подготовки, организации, проведения, контроля и управления спектрометрическими испытаниями веществ и материалов, было построено алгоритмическое обеспечение цепочки процессов организации, проведения и управления ик-спектрометрическим анализом веществ. Графическая интерпретация алгоритмического обеспечения процессов организации и проведения ик-спектрометрического анализа органических веществ приведена на рисунке 4.
Блок-схема алгоритма компьютерной обработки, анализаи моделирования данных ик-спектров смазочных масел

Рисунок 4 - Блок-схема алгоритма компьютерной обработки, анализаи моделирования данных ик-спектров смазочных масел

Примечание: рисунок выполнен авторами статьи

Предложенное на рисунке 4 алгоритмическое обеспечение включает в себя основные этапы работ по планированию, организации, контролю и управлению и может быть использовано в качестве модели управления процессами ик-спектрометрических испытаний веществ и материалов.

4. Обсуждение

Рассмотренные в статье подходы к созданию программно-алгоритмическое обеспечение процессов обработки и анализа ик-спектрограмм смазочных масел представляет собой дополнительные инструменты более качественной интерпретации результатов экспериментальных исследований, способствуют повышению информативности данных. Авторы предлагают использовать данные инструменты для организации, оперативного контроля, визуализации и высокоэффективного управления процессами спектрометрических исследований органических веществ.

5. Заключение

На основе системного и структурного подходов разработана модель информационной поддержки процессов оцифровки, обработки, анализа и моделирования ик-спектрограмм состояния органических веществ. Обработка и анализ данных ик-спектрометрических исследований веществ и материалов – важная научная задача, требующая применения системного подхода. Современные компьютерные методы и модели обработки информации с применением пакетов компьютерной математики позволяют на качественно ином уровне решать задачи обработки, анализа, моделирования, интерпретации и визуализации полученных экспериментальных данных. Применение данного подхода позволяет реализовать инструменты программно-алгоритмической поддержки управленческих решений по обработке и анализу результатов ик-спектрометрических исследований органических веществ.

Метрика статьи

Просмотров:27
Скачиваний:1
Просмотры
Всего:
Просмотров:27