1. Введение

Полоний-210 с периодом полураспада 138.4 суток является наиболее долгоживущим среди природных изотопов полония [1] и принадлежит к ряду распада U-238. Практическое применение Po-210 остаточно ограничено и включает в себя преимущественно геохимические исследования [2], [3], [4], [5], производство компактных радиоизотопных источников энергии [6], относительно короткоживущие полоний-бериллиевые источники нейтронов [7]. Полний-210 характеризуется крайне высокой радитоксичностью: смертельная доза Po-210 для взрослого человека составляет всего 1 мкг [8], [9]. С этим связан значительный научный интерес в области контроля содержания Po-210 в питьевой воде и пищевых продуктах, который можно увидеть по двукратному росту числа публикаций, касающихся определения активностей полония в природных пробах и оценки связанных с ним рисков для здоровья, в 2010-х годах по сравнению с числом аналогичных публикаций в 2000-х годах [10], [11]. В свою очередь, для развития аналитических методик необходимо проводить эксперименты непосредственно с полонием, т.к. его химические свойства достаточно сильно отличаются свойств его аналогов [12].

Существует два основных способа получения полония-210. Первая группа методов основана на облучении природного висмута (Bi-209) в циклотронах [13] или ядерных реакторах [14] с последующим химическим выделением полония из облученного висмута методами дистилляции [15], хроматографии [16], [17] или жидкостной экстракции [18]. Соответственно, основной задачей является чистое разделение Po/Bi. В основе второй группы методов лежит естественное накопление полония при распаде материнского нуклида Pb-210 по схеме: Pb-210 (β–, 22.2 года) Bi-210 (β–, 5.012 сут.) Po-210. В этом случае основной радиохимической задачей является получение фракции чистого Pb-210 с последующим выделением из него Po-210. В данной статье описаны принципы работы и практический 3-летний опыт эксплуатации радионуклидного генератора Po-210 на основе экстракционно-хроматографической смолы SR Resin.

2. Экспериментальная часть

SR Resin – это экстракционно-хроматографическая смола, содержащая в качестве активного компонента 4,4’(5’)-ди-терт-бутилциклогексил-18-краун-6 (рис. 1), нанесенный на пористую инертную полимерную матрицу в форме гранул размером 100-150 мкм. Данная смола обладает высокой селективностью к стронцию и свинцу и используется преимущественно для радиоаналитических задач.В качестве источника свинца-210 был использован концентрат редкоземельных элементов (РЗЭ), полученный путем сорбционного концентрирования из растворов подземного выщелачивания урана, и содержащий в качестве основных радиоактивных примесей радионуклиды актиний-227 (в среднем 6,2∙105 Бк/кг) и свинец-210 (в среднем 2∙106 Бк/кг), а в качестве основных химических примесей – алюминий и железо. Характеристики концентрата РЗЭ подробно описаны в работе [19].

Измерения активности полония-210 проводили на альфа-спектрометре Мультирад-АС (НПП «Доза», Россия) с кремниевым поверхностно-барьерным полупроводниковым детектором 10 см2.

Паспортные характеристики спектрометра:

- Энергетическое разрешение = 40 кэВ.

- Диапазон энергий для альфа-частиц = 2… 9 МэВ.

- Минимальная определяемая активность = 0,1 Бк.

- Диапазон давления в вакуумной камере = 0,4… 2 мм рт. ст.

- Фоновая скорость счета ≤ 100 импульсов в сутки.

Активность гамма-излучателей измеряли на 63×63 NaI(Tl) сцинтилляционном гамма-бета-спектрометре «Атомтех МКС-1315 АТ» (Атомтех, Беларусь).

3. Результаты и обсуждение

На рис. 2, 3 представлены альфа- и гамма-спектры исходного концентрата РЗЭ, который был взят в качестве сырья для Pb-210. Для получения альфа-спектра концентрат был растворен в азотной кислоте до концентрации по сумме РЗЭ 1,15 г/л, и 100 мкл этого раствора были высушены на латунной кювете, которая была измерена на альфа-спектрометре в течение 65000 с. Результаты спектрометрических исследований показали, что основной радиоактивной примесью в концентрате был актиний-227 и его короткоживущие продукты распада.По данным [20], смола SR Resin проявляет наибольшую селективность к свинцу при его сорбции из 1–3 моль/л азотной кислоты, а наилучшее разделение свинца и полония достигается при использовании 0,05 моль/л азотной кислоты. Таким образом, для получения изотопного генератора была предложена схема, включающая растворение концентрата РЗЭ в азотной кислоте с расчетом, чтобы остаточная концентрация азотной кислоты составляла 3 моль/л, промывку 3М раствором азотной кислоты для удаления остатков примесей и периодическим вымыванием полония 0,05М раствором азотной кислоты. По данной схеме в марте 2020 года была приготовлена одна 2-мл колонка, содержащая порядка 500 Бк Pb-210. Гамма-спектр колонки со смолой SR Resin после сорбции свинца-210 представлен на рис. 4. На гамма-спектре можно наблюдать единственный пик 43 кэВ, соответствующий гамма-излучению свинца-210, других гамма-излучателей обнаружено не было.Для определения количества раствора, необходимого для количественной десорбции полония из генератора была получена выходная кривая десорбции полония (рис. 5). Для этого через генератор пропускали 0,05М раствор азотной кислоты, отбирая на кюветы по 1 мл раствора (контролировали по массе кюветы с раствором). Результаты показали, что большая часть Po-210 вымывается первыми 2 мл десорбирующего раствора. Было рассчитано, что первые 5 мл элюата содержат 88% вымываемого Po-210, а первые 10 ­мл – 95%. Таким образом, для количественной десорбции полония из генератора будет вполне достаточно пропускания 7–10 мл десорбирующего раствора. Дальнейшее увеличение объема элюата лишь незначительно увеличит выход полония, но при этом приведет к бесполезному разбавлению элюата.На рис. 6 представлена расчетная кривая эволюции радионуклидов Pb-210 и Po-210 в изотопном генераторе. Видно, что из-за достаточно большого периода полураспада (138,38 суток) накопление полония-210 происходит крайне медленно: за месяц образуется лишь 14% от максимальной активности, за 3 месяца – 36%, а за 6 месяцев – 59%. Таким образом, целесообразно элюирование Po-210 не чаще, чем раз в 3-5 месяцев, однако и выдержка до достижения радиоактивного равновесия (порядка 3 лет) также не имеет большого практического смысла.Как было уже упомянуто, генератор был «загружен» в марте 2020 года. Всего было осуществлено 6 операций вымывания Po-210: в сентябре 2020, декабре 2020, марте 2021, сентябре 2021, феврале 2022 и декабре 2022 года. При этом, по данным гамма-спектрометрии, убыль активности свинца-210 на колонке к февралю составила не более 7%, что сопоставимо с уровнем естественного распада свинца-210. Это говорит о достаточно хорошем удержании свинца на смоле SR Resin при одновременной хорошей устойчивостью этой системы к пересыханию и облучению альфа- и бета излучением.  На рис. 6 представлен альфа-спектр элюата Po-210, высушенного на латунной кювете. На альфа-спектре присутствует только один выраженный альфа-пик полония-210. По результатам обработки альфа-спектра было установлено, что содержание посторонних альфа-излучающих примесей составляет не более 0,65%.

Также в ходе эксплуатации генератора было определено, что при элюировании Po-210 из генератора происходит одновременное элюирование его предшественника Bi-210, являющегося короткоживущим бета-излучателем с периодом полураспада 5,013 суток. При альфа-спектрометрических измерениях Bi-210 не вносит никаких непосредственных помех в результат измерения, однако при его распаде образуется Po-210, что может повлиять на результат измерения. Было рассчитано, что вклад вновь образовавшегося Po-210 составляет не более 3,6%, что сопоставимо с погрешностью радиометрических измерений (не менее 5%). Таким образом, изотопный генератор позволяет периодически получать в лабораторных условиях изотопно-чистый Po-210 удовлетворительного качества, на котором уже был осуществлен ряд экспериментов.

4. Заключение

Таким образом, высокая селективность 4,4’(5’)-ди-терт-бутилциклогексил-18-краун-6, активного компонента смолы SR Resin, к свинцу позволила практически полностью очистить материнский нуклид Pb-210 от примесей актиния-227 и его дочерних продуктов распада, а также периодически получать Po-210 в форме 7-10 мл раствора 0,05 М азотной кислоты с содержанием альфа-излучающих примесей не более 0,65%, что дает возможность изготовления радионуклидного генератора Po-210. Трехлетний опыт эксплуатации генератора высокую устойчивость SR Resin к пересыханию и облучению, а также незначительных потери Pb-210 при вымывании полония. В ходе эксплуатации генератора было установлено, что при элюировании Po-210 из генератора происходит одновременное элюирование короткоживущего бета-излучателя Bi-210, который не мешает проведению экспериментов с полонием.

The additional file for this article can be found as follows: