Опубликовать статью Вход и регистрация
Расширенный поиск
Разделы статьи

ЛИГНИН ДРЕВЕСИНЫ ОСИНЫ: ОСОБЕННОСТИ СОСТАВА, СТРОЕНИЯ, ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ И КОНВЕРСИИ

Научная статья
Гнидан Е.В.
DOI:
https://doi.org/10.23670/IRJ.2022.118.4.102
Выпуск: № 4 (118), 2022
Опубликована:
2022/04/18
PDF

ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ / CHEMISTRY

DOI: https://doi.org/10.23670/IRJ.2022.118.4.102               

ЛИГНИН ДРЕВЕСИНЫ ОСИНЫ: ОСОБЕННОСТИ СОСТАВА, СТРОЕНИЯ, ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ И КОНВЕРСИИ

Обзорная статья

Гнидан Е.В.*

Сибирский федеральный университет, Красноярск, Россия

* Корреспондирующий автор (egnidan[at]vk.com)

Аннотация

Данное исследование направлено на выявление особенностей лигнина древесины осины как альтернативного источника ароматических углеводородов, что определяет пригодность конкретного способа его переработки. Описывается состав и структура лигнина, изменения химического состава при различных методах его выделения (фракционирования): экстракции органическим растворителем, взрывного автогидролиза, интегрированных процессов. Приводятся результаты исследований работ ученых по выделению различных видов органосольвентных лигнинов древесины осины; практические подходы к конверсии в жидкие фенольные и ароматические углеводороды. Актуализируется внимание на поиске селективных процессов деполимеризации и сохранения нативной структуры лигнина древесины осины.

Ключевые слова: древесина осины, лигнин, органосольвентный лигнин, фракционирование, конверсия.

ASPEN WOOD LIGNIN: FEATURES OF COMPOSITION, STRUCTURE, FRACTIONATION AND CONVERSION

Review article

Gnidan E.V.*

Siberian Federal University, Krasnoyarsk, Russia

* Corresponding author (egnidan[at]vk.com)

Abstract

The study is aimed at identifying the characteristics of aspen wood lignin as an alternative source of aromatic hydrocarbons, which determines the suitability of a particular method of its processing. The author describves the composition and structure of lignin, changes in the chemical composition with various methods of its isolation (fractionation): organic solvent extraction, explosive autohydrolysis, integrated processes. The study presents the results of research of scientists on the isolation of various types of organosolv lignins of aspen wood; practical approaches to conversion into liquid phenolic and aromatic hydrocarbons. The article also draws attention to the search for selective depolymerization processes and preservation of the native structure of aspen wood lignin.

Keywords: aspen wood, lignin, organosolv lignin, fractionation, conversion.

Введение

Направление химической переработки и утилизации лигнинов как богатых источников биоароматических углеводородов зависит от природы растительного сырья и способа его выделения, что проявляется в степени образования конденсированных структур и наборе функциональных групп [1].

Рассмотрение особенностей структуры, состава, свойств лигнина древесины осины, его фракционирования и конверсии является актуальной задачей, поскольку постепенное истощение ресурсной базы твердых пород древесины, используемой в схемах биопереработки, потребует в дальнейшем замены вида возобновляемого сырья, а осина занимает второе место по площади произрастания в России.

Основная часть

Осина относится к древесине лиственных пород, ее компонентный химический состав определяется продолжительностью жизненного цикла: до 20 лет – повышенное содержание лигнина, после 25 лет – увеличение содержание целлюлозы, также влияют климатические факторы - более теплый климат стимулирует биосинтез углеводных компонентов [2].

Химическое строение макромолекул лигнина осины представлено наличием звездообразных структур с линейной топологией макроцепей с числом равным четырем [3], [4], состоящих в основном из гваяцилпропановых и сирингилпропановых единиц, на относительное содержание которых в лигнине оказывает влияние метод выделения [5].

По сравнению с лигнином хвойных пород лигнин осины характеризуется более высокими значениями характеристической вязкости и очень низкими значениями гидродинамического инварианта Цветкова-Кленина. Зависимость гидродинамических характеристик от молекулярных масс носит линейный характер. Меньшие значения степени глобулярности обуславливают более мягкую и рыхлую макромолекулярную структуру лигнина в растворах [4], [6].

Лигнины осины обладают более высокой реакционной способностью в кислотно-основных и окислительно-восстановительных взаимодействиях по сравнению с хвойными породами [3], поскольку имеют большой гидродинамический размер макромолекул при более низких значениях молекулярных масс, что обеспечивает большую доступность реакционных центров макромолекул [4].

Окисленный и сульфированный лигнин древесины осины менее ингибируют гидролиз целлюлозы и адсорбируют ферменты. За счет наличия кислотных групп и алифатических гидроксильных групп и меньшего количества фенольных гидроксильных групп усиливается гидрофильность и отрицательный заряд, тем самым уменьшается непродуктивное связывание целлюлаз с лигнином [7].

На выход и состав лигнина древесины осины влияют такие факторы как соотношение между видом сырья и реагентами для делигнификации, температура, время разложения, тип растворителя и размер частиц сырья [8].

Одним из перспективных методов фракционирования лигнина является экстракция лигноцеллюлозных материалов органическим растворителем или его смесями с водой [9]. Этаноллигнин осины содержит значительно больше водорода и меньше кислорода, чем уксусно-кислотный, щелочной и сернокислотный лигнины из древесины осины [10], [11], и сопоставим по элементному составу с органосольвентным лигнином, выделенным из древесины осины экстракцией ацетоном [12]. У этаноллигнинов осины выявили наличие β-O-4', β-β', β-5' связей. Обнаружено, что β-O-4′ связи в этаноллигнинах осины частично ацилированы этоксильными группами в α‐позиции. [13]. Уксуснокислотный лигнин осины характеризуется высоким содержанием карбоксильных групп, сернокислотный – ароматических структурных единиц [10].

В результате воздействия на древесину осины взрывного автогидролиза в лигнинной части протекают реакции деметоксилирования, разрыв β-О-4 связей, реакции деацетилирования. Обнаружено, что низкомолекулярный лигнин наиболее полно извлекается из автогидролизованной древесины 0.1н раствором NaOH [14], [15].

Рассматривается [16] интегрированный процесс фракционирования древесины осины, основанный на автогидролизе (H) и последующей делигнификации муравьиной кислоты (FAD). Действие деметилирования лигнина не было значительным во время процесса FAD. Во время процесса H-FAD наблюдалось высокое соотношение S / G и большее количество групп OCH3. во фракционированных лигнинах.

Эффективное устранение реакции реполимеризации в технически подходящих условиях обработки паром биомассы осины, может быть достигнуто добавлением поглотителя ионов карбония, такого как реакционноспособный фенол, 2-нафтол, что даст более однородный и легко экстрагируемый лигнин с низкой молекулярной массой [17].

Было проведено исследование выделения лигниновой фракции из древесины осины с помощью низкотемпературного (90–95 ° C) ацидолиза с участием растворителя диоксан-вода (9: 1), содержащего эквивалент 0,2 н. соляной кислоты, что привело к большему выходу лигнина с более низким содержанием метоксила. С увеличением времени ацидолиза наблюдалось медленное возрастание отношения углерод – метил / метоксил. Выход сиреневого альдегида из лигнина осины при щелочном окислении нитробензолом был выше [18].

Разработка практических подходов к конверсии лигнинов древесины осины важная составляющая устойчивости химической промышленности.

Выделяют следующие основные процессы конверсии лигнинов в жидкие фенольные и ароматические углеводороды: пиролиз, каталитический гидрогенолиз, щелочная деполимеризация, деполимеризация в сверхкритических флюидах [19].

Лигнин из осины производит значительно больше пиролитических продуктов, чем лигнин луговой травы (PCG) и синтетический крафт-лигнин, что указывает на способность лигнина осины приводить к более высоким показателям конверсии биомасла [20].

В процессе термической конверсии лигнина древесины осины с использованием кислотных цеолитных катализаторов более высокие значения выхода жидких продуктов достигаются при температуре 350 °С и увеличивается степень конверсии лигнина на 20-30 %. Максимальные значения конверсии лигнина (71 мас. %) и выхода легкокипящей (<180 °С) фракции жидких продуктов (44 мас. %) были получены в присутствии катализатора НВКЦ-30 [21].

Исследовалось влияние сульфатированных катализаторов ZrO2, ZrO2–Al2O3 и кислотных цеолитных катализаторов с различными силикатными модулями на термическую конверсию щелочного лигнина осины в сверхкритическом этаноле при 300–400°С. Максимальный эффект достигается для катализаторов на основе сульфатированного ZrO2 при температуре 400°С, а для цеолитов – при 350°С [22].

Установлено [12], что в процессе конверсии ацетонлигнина осины в среде сверхкритического бутанола при 300 °С и давлении 2,4-5,0 МПа использование никель-медных катализаторов приводит к увеличению выхода гексанрастворимых продуктов в 1,7–1,8 раза. Максимальный выход жидких продуктов (44,2 мас.%) наблюдался в присутствии катализатора NiCu/SiO2, прокаленного при 400 °С.

Каталитический гидрогенолиз в сверхкритическом этаноле в присутствии функциональных катализаторов Ru / C и Pt / ZrO2 позволяет фракционировать биомассу древесины осины на целлюлозу и жидкие продукты при температуре 250 ° C и давлении H 2 9,0 МПа. Также выявлено, что нативный лигнин древесины осины легче деполимеризуется до мономерных соединений в процессе каталитического гидрогенолиза, чем этаноллигнин, выделенный из древесины [23].

Заключение

Данное исследование, направленное на выявление и описание особенностей лигнина древесины осины, показало, что его макромолекула звездообразной структуры, линейной топологии с большим гидродинамическим размером и низкой молекулярной массой, обладает повышенной реакционной способностью. Окисление и сульфирование усиливают гидрофильность лигнина осины, что способствует лучшему протеканию ферментативного гидролиза.

Необратимая конденсация является основной причиной, препятствующей эффективному превращению лигнина осины в ароматические вещества. Поэтому поиск селективных процессов деполимеризации и сохранения нативной структуры лигнина осины является актуальной задачей, и здесь перспективным направлением является каталитическое фракционирование, что позволит построить процессы генерирования ценных ароматических химикатов, которые могут быть использованы в целевых продуктах от энергетики до нанотехнологий.

Конфликт интересов Не указан. Conflict of Interest None declared.

Список литературы / References

  1. Состав и связующие свойства лигнинов, полученных окислительной делигнификацией древесины пихты, осины и березы в среде уксусной кислоты / И.Г. Судакова, Б.Н. Кузнецов, Н.В. Гарынцева и др. // Химия растительного сырья.- 2010.- №3. – С. 55-60.
  2. Пустынная М.А. Региональные и возрастные изменения химического состава лигноуглеводной матрицы лиственной древесины (на примере осины Populus tremula) / М.А. Пустынная, М.А. Гусакова, К.Г. Боголицын // Лесной журнал. – 2015. – № 1. – C. 133-143.
  3. Карманов А.П. Исследование структуры макромолекул лигнинов / А.П. Карманов, В.Ю. Беляев, Л.С. Кочева // Химия растительного сырья. 2010. – №1.- С. 27–34.
  4. Карманов А.П. Лигнин. Структурная организация и фрактальные свойства /А.П. Карманов, Ю.Б. Монаков // Успехи химии. -2003.- Т. 72 , № 8 – С. 797-819.
  5. Кононов Г.Н. Дендрохимия. Химия, нанохимия и биогеохимия компонентов клеток, тканей и органов древесных растений. В 2 т. Т. 1. / Г.Н. Кононов. – М. : Изд-во Московского гос. ун-та леса (МГУЛ), 2015. – - 480 с.
  6. Bogolitsyn K.G. The differences between acid–base and redox properties of phenolic structures of coniferous and deciduous native lignins / K.G. Bogolitsyn, S.S. Khviuzov, M.A. Gusakova et al. // Wood Sci Technol. – 2018. Vol. 52. – 1153–1164. DOI: 10.1007/s00226-018-1008-z.
  7. Wu J. Enhancing Enzyme-Mediated Cellulose Hydrolysis by Incorporating Acid Groups Onto the Lignin During Biomass Pretreatment / J. Wu, R. P. Chandra, M. Takada et al. // Frontiers in Bioengineering and Biotechnology.-2020. – Vol.8. DOI: 10.3389/fbioe.2020.608835.
  8. Poveda-Giraldo J. A. The potential use of lignin as a platform product in biorefineries: A review / J. A. Poveda-Giraldo, J. C. Solarte-Toro, C. A. C. Alzate // Renewable and Sustainable Energy Reviews. – 2021. – Vol. 138. DOI: 10.1016/j.rser.2020.110688.
  9. Martín-Sampedro R. Characterization of lignins from Populusalba L. generated as by-products in different transformation processes: Kraft pulping, organosolv and acid hydrolysis / R. Martín-Sampedro, J. I. Santos, Ú. Fillat et al. // International Journal of Biological Macromolecules. – 2019. – Vol. 126. – P. 18-29 DOI: 10.1016/j.ijbiomac.2018.12.158.
  10. Исследование термического разложения образцов лигнина, выделенных из древесины осины различными методами / В.И. Шарыпов, Л.И. Гришечко, Л.С. Тарасова и др. // Журнал Сиб. федер. ун-та. Химия. – 2011. – Т. 3.- № 4 – С. 221-231.
  11. Изучение состава и термических превращений этаноллигнина, выделенного из древесины осины / В.И. Шарыпов, Н.Г. Береговцова, С.В. Барышников и др. // Журнал Сиб. федер. ун-та. Химия. – 2016. – Т. 3, №9. – С. 296-307.
  12. Состав жидких продуктов конверсии ацетонлигнина в сверхкритическом бутаноле в присутствии катализаторов NiCu/SiO2 / В. И. Шарыпов, Б. Н. Кузнецов, В. А. Яковлев и др. // Журнал Сиб. федер. ун-та. Химия. -2015. -Т. 8, №3. – С. 465-475.
  13. Левданский А.В. Изучение этаноллигнинов пихты и осины методом 2D ЯМР / А.В. Левданский, А.А. Кондрасенко // Новые каталитические процессы глубокой переработки углеводородного сырья и биомассы. Третья школа молодых учёных [Электронный ресурс]: сборник тезисов докладов, 1-4 октября 2019 г., Красноярск / Институт катализа СО РАН – Новосибирск: ИК СО РАН, 2019. – С.51. – URL:http://catalysis.ru/resources/institute/Publishing/Report/2019/cat-proc-biomass-2019.pdf. (дата обращения:23.03.2022).
  14. Изучение продуктов баротермической обработки древесины осины методом 13С спектроскопии / Д. В. Ширяев, Н. П. Мусько О. С. Беушева и др. // Ползуновский вестник.- № 1 – 2013. – С.224-228.
  15. Поведение компонентов древесины осины при ее термокаталитической активации в условиях взрывного автогидролиза [Электронный ресурс] / И.В. Кротова, А.А. Ефремов, С.А. Кузнецова и др. //Химия растительного сырья. – 1997. – Т 1, N3. – URL: http://wwwasu.ru/science/journal/chemwood/volume1/n3/stat_2.html#wwed. (дата обращения:23.03.2022).
  16. Modification of the aspen lignin structure during integrated fractionation process of autohydrolysis and formic acid delignification / Z. Shao, Y. Fu, P. Wang et al. // International Journal of Biological Macromolecules. – 2020. – 165, Iss. B. – P.1727-1737.DOI: 10.1016/j.ijbiomac.2020.10.026.
  17. Li J. Lignin depolymerization/repolymerization and its critical role for delignification of aspen wood by steam explosion / J. Li, G. Henriksson, Göran Gellerstedt // Bioresource Technology. – 2007. – Vol. 98, Iss.16. – P. 3061-3068. DOI: 10.1016/j.biortech.2006.10.018.
  18. Pepper J. M. The isolation and properties of lignins obtained by the acidolysis of spruce and aspen woods in dioxane-water medium / J. M. Pepper, P. E. T. Baylis, E. Adler // Canadian Journal of Chemistry.- 1959.- Vol. 37(8). – P. 1241-1248. DOI: 10.1139/v59-183.
  19. Выделение, изучениеиприменениеорганосольвентныхлигнинов (обзор) / Б.Н. Кузнецов, Ю.Н. Маляр, С.А. Кузнецоваидр. // ЖурналСиб. федер. ун-та. Химия. – 2016. – Т. 4, №9. – С. 454-482.
  20. Pyrolysis of lignin extracted from prairie cordgrass, aspen, and Kraft lignin by Py-GC/MS and TGA/FTIR / M. Zhang, Fernando L.P. Resende, Alex Moutsoglou et al. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. – 2012. – Vol. 98. – P. 65-71, DOI: 10.1016/j.jaap.2012.05.009.
  21. Термическая конверсия лигнина древесины осины в этаноле в присутствии цеолитных катализаторов / В.И. Шарыпов, Н.Г. Береговцова, С.В. Барышников и др. // Журнал Сиб. федер. ун-та. Химия. – 2013. – Т. 3, №6. – С. 241-250.
  22. Конверсия лигнина в среде сверхкритического этанола в присутствии твердых кислотных катализаторов / Б. Н. Кузнецов, В. И. Шарыпов, Н. В. Чесноков и др. // Кинетика и катализ. – 2015. – Т. 56, № 4. – С. 436–444.
  23. Kuznetsov B.N. Catalytic hydrogenolysis of native and organosolv lignins of aspen wood to liquid products in supercritical ethanol medium / B.N. Kuznetsov, V.I. Sharypov, S.V. Baryshnikov // Catalysis Today. – 2021. – Vol. 379. – P. 114-123. DOI: 10.1016/j.cattod.2020.05.048.

Список литературы на английском языке / References in English

  1. Sostav i svyazuyushchie svojstva ligninov, poluchennyh okislitel'noj delignifikaciej drevesiny pihty, osiny i berezy v srede uksusnoj kisloty [Composition and binding properties of lignins produced by oxidative delignification of fir, aspen and birch wood in an acetic acid environment] / I.G. Sudakova, B.N. Kuznecov, N.V. Garynceva et al. // Himiya rastitel'nogo syr'ya [Chemistry of plant raw materials]. – 2010. – № – P. 55-60. [in Russian]
  2. Pustynnaya M.A. Regional'nye i vozrastnye izmeneniya himicheskogo sostava lignouglevodnoj matricy listvennoj drevesiny (na primere osiny Populus tremula) [Regional and age changes in the chemical composition of the lignocarbohydrate matrix of hardwood (for example, aspen aspen Populus tremula)] / M.A. Pustynnaya, M.A. Gusakova, K.G. Bogolicyn // Lesnoj zhurnal [Forest log]. – 2015. – № 1. – P. 133-143. [in Russian]
  3. Karmanov A.P. Issledovanie struktury makromolekul ligninov [Study of the structure of macromolecules of lignins] / A.P. Karmanov, V.YU. Belyaev, L.S. Kocheva // Himiya rastitel'nogo syr'ya. [Chemistry of plant raw materials]. - – №1.- P. 27–34. [in Russian]
  4. Karmanov A.P. Lignin. Strukturnaya organizaciya i fraktal'nye svojstva [Structural organization and fractal properties] /A.P. Karmanov, YU.B. Monakov // Uspekhi himii [Advances in Chemistry]. – 2003.- V. 72, № 8 – P. 797-819. [in Russian]
  5. Kononov G.N. Dendrohimiya. Himiya, nanohimiya i biogeohimiya komponentov kletok, tkanej i organov drevesnyh rastenij [Dendrochemistry. Chemistry, nanochemistry and biogeochemistry of cell components, tissues and organs of woody plants]. In 2 v. Vol.1 / G.N. Kononov. – M. : Publishing house Moskovskogo gos. un-ta lesa (MGUL), 2015. – Vol. 1. – 480 p. [in Russian]
  6. The differences between acid–base and redox properties of phenolic structures of coniferous and deciduous native lignins / K.G. Bogolitsyn, S.S. Khviuzov, M.A. Gusakova et al. // Wood Sci Technol. – 2018. Vol. 52. – P. 1153–1164. DOI: 10.1007/s00226-018-1008-z.
  7. Wu J. Enhancing Enzyme-Mediated Cellulose Hydrolysis by Incorporating Acid Groups Onto the Lignin During Biomass Pretreatment / J. Wu, R. P. Chandra, M. Takada et al. // Frontiers in Bioengineering and Biotechnology.-2020. – Vol.8. DOI: 10.3389/fbioe.2020.608835.
  8. Poveda-Giraldo J. A. The potential use of lignin as a platform product in biorefineries: A review / J. A. Poveda-Giraldo, J. C. Solarte-Toro, C. A. C. Alzate // Renewable and Sustainable Energy Reviews. – 2021. – Vol. 138. DOI: 10.1016/j.rser.2020.110688.
  9. Characterization of lignins from Populusalba L. generated as by-products in different transformation processes: Kraft pulping, organosolv and acid hydrolysis / R. Martín-Sampedro, J. I. Santos, Ú. Fillat et al. // International Journal of Biological Macromolecules. – 2019. – Vol. 126. – P. 18-29 DOI: 10.1016/j.ijbiomac.2018.12.158.
  10. Issledovanie termicheskogo razlozheniya obrazcov lignina, vydelennyh iz drevesiny osiny razlichnymi metodami [Study of thermal decomposition of lignin samples isolated from aspen wood by various methods] / V.I. SHarypov, L.I. Grishechko, L.S. Tarasova et al. // ZHurnal Sib. feder. un-ta. Himiya. [Journal of Siberian Federal University. Chemistry]. – 2011. – Vol. 3. – № 4. – P. 221-231. [in Russian]
  11. Izuchenie sostava i termicheskih prevrashchenij etanollignina, vydelennogo iz drevesiny osiny [Study of the composition and thermal transformation of ethanollignin from aspen wood] / V.I. SHarypov, N.G. Beregovcova, S.V. Baryshnikov et al. // ZHurnal Sib. feder. un-ta. Himiya [Journal of Siberian Federal University. Chemistry]. – 2016. – V. 3, №9. – P. 296-307. [in Russian]
  12. Sostav zhidkih produktov konversii acetonlignina v sverhkriticheskom butanole v prisutstvii katalizatorov NiCu/SiO2 [Composition of liquid acetone conversion products in supercritical butanol in the presence of NiCu/SiO2 catalysts] / V. I. SHarypov, B. N. Kuznecov, V. A. YAkovlev et al. // ZHurnal Sib. feder. un-ta. Himiya [Journal of Siberian Federal University. Chemistry]. -2015. -V. 8, №3. – P. 465-475. [in Russian]
  13. Levdanskij A.V. Izuchenie etanolligninov pihty i osiny metodom 2D YAMR [The study of ethanol lignins of fir and aspen by 2D NMR] / A.V. Levdanskij, A.A. Kondrasenko // Novye kataliticheskie processy glubokoj pererabotki uglevodorodnogo syr'ya i biomassy. Tret'ya shkola molodyh uchyonyh [New catalytic processes of deep processing of hydrocarbon raw materials and biomass. Third school of young scientists] [Electronic resource] : sbornik tezisov dokladov, 1-4 oktyabrya 2019 g., Krasnoyarsk / Institut kataliza SO RAN [collection of abstracts of reports, October 1-4, 2019, Krasnoyarsk / Institute of Catalysis of the Siberian Department of the Russian Academy of Sciences] – Novosibirsk: IK SO RAN, 2019. – P.51. – URL:http://catalysis.ru/resources/institute/Publishing/Report/2019/cat-proc-biomass-2019.pdf. (accessed:23.03.2022). [in Russian]
  14. Izuchenie produktov barotermicheskoj obrabotki drevesiny osiny metodom 13S spektroskopii [Study of wood barothermal treatment products aspen 13C spectroscopy method] / D. V. SHiryaev, N. P. Mus'ko O. S. Beusheva et al. // Polzunovskij vestnik.- № 1.- 2013.-P.224-228. [in Russian]
  15. Povedenie komponentov drevesiny osiny pri ee termokataliticheskoj aktivacii v usloviyah vzryvnogo avtogidroliza [Behaviour of aspen wood components during thermocatalytic activation under explosive autohydrolysis conditions] [Electronic resource] / I.V. Krotova, A.A. Efremov, S.A. Kuznecova et al. // Himiya rastitel'nogo syr'ya [Chemistry of plant raw materials]. – 1997. – V 1, № – URL: http://www2.asu.ru/science/journal/chemwood/volume1/n3/stat_2.html#wwed. (accessed:23.03.2022). [in Russian]
  16. Modification of the aspen lignin structure during integrated fractionation process of autohydrolysis and formic acid delignification / Z. Shao, Y. Fu, P. Wang et al. // International Journal of Biological Macromolecules. – 2020. – 165, Iss. B. – P.1727-1737.DOI: 10.1016/j.ijbiomac.2020.10.026.
  17. Li J. Lignin depolymerization/repolymerization and its critical role for delignification of aspen wood by steam explosion / J. Li, G. Henriksson, Göran Gellerstedt // Bioresource Technology. – 2007. – Vol. 98, Iss.16. – P. 3061-3068. DOI: 10.1016/j.biortech.2006.10.018.
  18. Pepper J. M. The isolation and properties of lignins obtained by the acidolysis of spruce and aspen woods in dioxane-water medium / J. M. Pepper, P. E. T. Baylis, E. Adler // Canadian Journal of Chemistry.- 1959.- Vol. 37(8). – P. 1241-1248. DOI: 10.1139/v59-183.
  19. Vydelenie, izuchenie i primenenie organosol'ventnyh ligninov (obzor) [Separation, study and application of organosolent lignins (review)] / B.N. Kuznecov, YU.N. Malyar, S.A. Kuznecova et al. // ZHurnal Sib. feder. un-ta. Himiya. [Journal of Siberian Federal University. Chemistry]. – 2016. – V. 4, №9. – P. 454-482. [in Russian]
  20. Pyrolysis of lignin extracted from prairie cordgrass, aspen, and Kraft lignin by Py-GC/MS and TGA/FTIR / M. Zhang, Fernando L.P. Resende, Alex Moutsoglou et al. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. – 2012. – Vol. 98. – P. 65-71, DOI: 10.1016/j.jaap.2012.05.009.
  21. Termicheskaya konversiya lignina drevesiny osiny v etanole v prisutstvii ceolitnyh katalizatorov [Thermal conversion of aspen wood lignin in ethanol in the presence of zeolite catalysts] / V.I. SHarypov, N.G. Beregovcova, S.V. Baryshnikov et al. // ZHurnal Sib. feder. un-ta. Himiya [Journal of Siberian Federal University. Chemistry]. – 2013. – V. 3, №6. – P. 241-250. [in Russian]
  22. Konversiya lignina v srede sverhkriticheskogo etanola v prisutstvii tverdyh kislotnyh katalizatorov [Conversion of lignin to supercritical ethanol in the presence of solid acid catalysts] / B. N. Kuznecov, V. I. SHarypov, N. V. CHesnokov et al. // Kinetika i kataliz [Kinetics and catalysis]. – 2015. – V. 56, № 4. – P. 436-444. [in Russian]
  23. Kuznetsov B.N. Catalytic hydrogenolysis of native and organosolv lignins of aspen wood to liquid products in supercritical ethanol medium / B.N. Kuznetsov, V.I. Sharypov, S.V. Baryshnikov // Catalysis Today. – 2021. – Vol. 379. – P. 114-123. DOI: 10.1016/j.cattod.2020.05.048. [in Russian]